(1) 芳香族アミン 「アミン (amine) 」 は、アンモニア NH 3 の有機化合物誘導体であり、アンモニア NH 3 の水素原子 H を、 1 つから 3 つの炭化水素基で置き換えたものです。 アミンにも、アンモニア NH 3 のような悪臭がありま すが、少し違った「もっと嫌な臭い」である場合が多いです。 ニトロ基（no 2 ）は芳香環に硝酸などを用いて行うニトロ化反応によって簡単に合成できるので、芳香環への窒素導入方法として有用です。 ニトロ基は容易に還元してアミンになります。アニリン類は芳香環に直接アミンを導入するのは難しいのでニトロを経由することが多いです。 酸化によるニトロ化 アミンの酸化. これは、アニリンをニトロ化しようとするときに酸化剤である硝酸を使用するため、先に元からあったアミノ基がニトロ基へと酸化されてしまう、という意味です。
金属ヒドリド試薬による還元 . アニリンをニトロ化する際、直接ニトロ化するのではなく、一旦アセチル基をつけてアミノ基を保護してからニトロ化しました。アニリンのままではどんな不都合があるのですか？置換基の電子効果の観点から教えてください。置換基の電子効果 ニトロ化合物（ニトロかごうぶつ）とは R−NO2 構造を有する有機化合物である。特性基となっている1価の置換基 -NO2 は ニトロ基 と呼ばれる。単にニトロ化合物という場合は、Rが炭素置換基であるものをさす 。広義には硝酸エステル (R'-ONO2) も含める場合がある（この場合の -ONO2 はニトロ基とは呼ばれない）。Rが窒素置換基の場合はニトラミンと呼ばれる (R'R''N-NO2)。 芳香族アミンを酸化させると独特の色を持つことが多く、 合成染料の原料として使われます。 世界初の合成染料モーベインも、 アニリンの酸化によって得られたのです。 このように色を扱う際には、 芳香族アミンの反応が大切になってくるのですね。 アニリンの製法. アミンは酸化によってヒドロキシルアミン、オキシム、ニトロソ化合物、ニトロ化合物となる。 第一級アミンに亜硝酸あるいは亜硝酸エステルを作用させるとジアゾニウムイオンとなる。 第二級芳香族アミンにニトロシルカチオン（上記同様、亜硝酸ナトリウム＋塩酸で生成）を反応させると、ニトロソ化します。 N原子上でのニトロソ化なので、 N -ニトロソ化反応と呼ばれています。 高校化学で出てくる芳香族アミンの9割は アニリン であるため今回はアニリンに特化して説明していこうと思う。. 第1級アミン と亜硝酸(hno 2)が反応すると ジアゾニウム塩が生成する。（p402 ） n-ニトロソ化が進行した後、脱水しジアゾニウム 2 ニトロソニウムイオン ニトロシルカチオン ニトロソ体の生成 • 第2級アミン と亜硝酸が反応すると n-ニトロソ体が生成する。 質であると言う事は広く知られているように思う．ニトロ ソアミンはアミン類と窒素酸化物との反応によって生成さ れるが，NOxや亜硝酸などの窒素酸化物は大気汚染原因 物質として，自動車からの排ガスをはじめ，国内産業にお 3. 1.は じ め に 「ニトロソアミン（n－ニトロソアミン）」が発がん性物 質であると言う事は広く知られているように思う．ニトロ ソアミンはアミン類と窒素酸化物との反応によって生成さ ニトロ基のみが選択的に還元されていることが分かる。 接触還元における触媒例については、WAKO のパンフレットに詳しい。 Green Chemistry (第5版） 還元剤 . 第一級アミンよりも、第三級アミンのほうが 基質となりやすいです。 よって、記述 c は、誤りです。 記述 d ですが ニトロ基の還元には、シトクロムだけでなく 腸内細菌も関与します。 メトロニダゾールの、腸内細菌による
アンモニアや水酸化ナトリウムを入れると色が変化(橙色)する理由. 1．アミン 2．ベンゼンに混酸を作用させてニトロ化し，ニトロベンゼンをつくる。ニトロベンゼンをスズを使って還元し，アニリンをつくる。 3．塩基性 4．アニリンより強い塩基，例えば水酸化ナトリウムの水溶液を加えると，アニリンが遊離する。
ドロキシアミン，オキシム，ニトロなどの様々な化学種へ と変換される 2）。そのため，アミンの酸化の制御は，アル カロイドをはじめとする含窒素化合物の合成において必須 の課題である。しかし，アミンの酸化を制御することは一 金属ヒドリドを還元剤とした均一系の反応条件もある。 芳香族アミン とは ベンゼン環にアミノ基（-nh 2 ）が置換した化合物 である。. ニトロ化した後にアンモニアや水酸化ナトリウムを加えて色の変化をみる実験をやることがあります。これによって、色が変化するのですがなぜしょうか？ 第1級アミン と亜硝酸(hno 2)が反応すると ジアゾニウム塩が生成する。（p402 ） n-ニトロソ化が進行した後、脱水しジアゾニウム 2 ニトロソニウムイオン ニトロシルカチオン ニトロソ体の生成 • 第2級アミン と亜硝酸が反応すると n-ニトロソ体が生成する。 過酢酸、過ホウ酸ナトリウム、オキソンーアセトン、ジメチルオキシラン、などが酸化剤として利用されます。ハロゲン、ヒドロキシ、メトキシを含むアミンをニトロ化したいときに使います。 芳香族アミンとは.
0）亜硝酸からニトロシルカチオンの生成 亜硝酸を塩酸や硫酸で処理すると脱水反応が起こり、ニトロシルカチオン（no+）が生成する。この求電 子的な試薬はアミンの攻撃を受けるが、アミンの種類により生成物は大きく異なる。なお、no+の生成過程