有機化学IV 木曜3限、13:00~14:45 合成・金井 kanai@mol.f.u-tokyo.ac.jp 教科書、参考書 スミス基礎有機化学(上下)、化学同人、山本尚ほか訳:20ー25章 ウォーレン有機化学(上下)、東京化学同人、野依良治ほか訳: イミン (imine) とは有機 ... α炭素に水素を有するイミンは、エナミン との間に互変異性(イミン-エナミン互変異性)を持つ。そのため、アルドール縮合などの反応が可能である。 イミンを水素化アルミニウムリチウム (LAH) などで還元、あるいは水素化するとアミンが得られる。 命名. イミン、エナミンの平衡反応は、イミン型の方が安定である事、また、カルボニル化合物とアミンからエナミンの合成は、酸触媒による脱水反応であり、その逆は、酸触媒による加水分解である。 投稿日時 - 2008-08-29 08:25:29. 文献「イミン-エナミン互変異性の問題」の詳細情報です。j-global 科学技術総合リンクセンターは研究者、文献、特許などの情報をつなぐことで、異分野の知や意外な発見などを支援する新しいサービスです。またjst内外の良質なコンテンツへ案内いたします。 メタロエナミン Stork エナミン反応 H 2 O (C -アルキル化) (N-アルキル化) + + RX (エナミン) _ + 活性のアルキル化剤以外では N-アルキル化が深刻な副反応となる メタロエナミン(azaenolate ) 13) 12) 11) 95% (trans/cis = 97 : 3) MeI NaIO 4 _ LDA Corey + 1. (2) カルボニル基 (-co-) に対する求核付加反応 カルボニル基 (-co-) において、炭素原子は部分的に正電荷を帯びているので、電子豊富な求核剤は、この炭素原子を攻撃します。 その結果、 c = o 結合の π 電子は酸素原子上に移動し、酸素原子は形式負電荷を帯びることになります。 有機化学の教科書に、1:イミン、エナミンの互変異性は、イミンの方が安定である、2:ケト、エノールの互変異性は、ケト型の方が安定である、と記載されてありました。この理由はどのように考えれば良いのでしょうか。ご教示よろしくお 互変異性(ごへんいせい、英: tautomerism)は互変異性体(ごへんいせいたい、英: tautomer)を生じる現象である。互変異性体とは、それらの異性体同士が互いに変換する異性化の速度が速く、どちらの異性体も共存する平衡状態に達しうるものを指す。異性化の速度や平衡比は温度やpH、液相か固相か、また溶液の場合には溶媒の種類によっても変化する。平衡に達するのが数時間から数日の場合でも互変異性と呼ぶことが多い。 カルボニル化合物と水和物の平衡 h c o h + h2o h c h hooh MeI 2. メタロエナミン:イミンのα位プロトンを強塩基により引き抜くとメタロエナミンが生成する。これは通常のエナミンに比べ反応性に富む。[1] アミン部をキラルなものにすれば、不斉アルキル化も可能である。 一級アミン イミン(ヘミアミナール経由) 二級アミン (α水素があるもの) エナミン(ヘミアミナール経由) 弱い 水 水和物 アルコール(+酸触媒) アセタール(ヘミアセタール経由) 9 イミン、エナミンの平衡反応は、イミン型の方が安定である事、また、カルボニル化合物とアミンからエナミンの合成は、酸触媒による脱水反応であり、その逆は、酸触媒による加水分解である。 B. 回答を評価する (0) 通報する--%-% あなたにオススメの質問. イミンおよびエナミンの製造方法 【要約】 【課題】カルボニル化合物とアミン化合物との脱水縮合反応において、特定の分離膜を用いる事により、使用する溶媒による制限無く、反応系から水を連続的に分離して、エネルギー消費量を抑えたイミンおよびエナミンの製造方法を提供する。 イミン-エナミン異性 r-c2-(c=nh)-c2-r'表される構造をイミン型といい、r-ch=cnh2-c2-r'で表される構造をエナミン型という。この構造は互いに容易に置き換わるので、溶液中や純物質中ではこれらの二種類の物質が確認できる。 (前回のイミン・エナミンの合成の逆反応もやっておくこと) ... 逆反応を巻き矢印で書きなさい。 6. イミン類への求核付加反応はアミン類を合成する 有用な方法であり,一般には有機金属試薬が用いら れる.1―3) 有機金属試薬は大変有効であるが,その 強い塩基性のために進行する基質のエナミン化,あ るいは還元的カップリング反応による二量化,マイ 平衡としで存在していると考えられ,事 実エナミンの二 重結合と共役している官能基の種類によっては,か なり の程度のケトィミン型が含まれている場合もある13,14)。 続きを見る » 互変異性 異性化の速度や平衡比は温度やpH、液相か固相か、また溶液の場合には溶媒の種類によっても変化する。 ため,β一炭素原子上の電子密度は通常のエナミンにくらぺかなり 低下しており,そ のためnhの プ"ト ン移動によるイミン化が 趨こりにくぐ,平衡がエナミン形に有利になっていると考えられ る。 ㌦なお,溶 媒がbdaの エナミンーイミン互変異性に与える効果,

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